二次鋰離子電池簡介及常見分類
可充電式二次鋰離子電池是一種由正極材料、負極材料、電解液、隔膜和外殼所組成的電能儲存及釋放裝置,具有體積/質量能量密度大、工作電壓高、自放電效率低、無記憶效應等優點,已被廣泛應用於消費類電子產品中,亦開始大量使用在油電混和動力及純電驅動的汽機車上
正極材料:採用鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳(NCM)/鎳鈷鋁(NCA)三元材料、磷酸鋰鐵等,正極材料直接影響鋰電池標稱電壓、充放電性能、能量密度等主要特性,其反應為放電時鋰離子嵌入,充電時鋰離子脫嵌
負極材料:多採用石墨(鈦酸鋰電池的負極材料為鈦酸鋰),其反應為放電時鋰離子脫嵌,充電時鋰離子嵌入
隔膜:把正負極分隔開來,防止接觸短路
電解質/液:鋰鹽(六氟磷酸鋰)+溶劑的電解質溶液,鋰聚合物電池則採用膠狀/固態的聚合物材料取代液態溶劑,鋰離子可在電解質/液內移動並穿過隔膜以完成充放電反應
隨著應用領域的不斷擴展,對鋰離子電池的性能及安全要求也越來越高,使用者期待的理想型電池應具備安全、容量大、充電快、長壽、便宜等條件。然而魚與熊掌不可兼得,現有的二次鋰離子電池的主要性能指標是充放電倍率性能、能量密度、循環壽命、安全穩定性、運作溫度範圍、價格。當想要提高單一個指標時,其他的指標相對來說都會受到影響或減損。只有各項性能指標均衡的電池,才能適應更廣泛的使用環境,並在確保使用安全的同時,降低成本,提升效率,才能成為市場主流
三元鋰
三元鋰電池是指使用三元材料做為正極,石墨作為負極的鋰電池。正極三元材料內所含的鎳+鈷+錳 (NCM)或鎳+鈷+鋁(NCA)三種金屬材料比例可在一定範圍內調整,並且其性能隨著比例的不同而變化。鎳的作用是提升能量密度;鈷的作用是提升穩定性,並提高循環壽命和倍率性能;錳或鋁也有提高電池安全性及穩定性的作用
三元鋰電池正極材料分解溫度在200℃左右,分解時會產生劇烈化學反應產生更多熱量,熱量快速累積最後會導致熱失控,使用三元鋰電池時有較高的監控管理要求,使其可以工作在安全狀態下
特性:
1.標稱電壓:3.7V/3.8V
2.正極材料:鋰與NCM(鎳+鈷+錳)或NCA(鎳+鈷+鋁)三種金屬材料合金氧化物
3.負極材料:石墨
優點:
1.能量密度高,相同體積/重量的電池可攜帶的電能(Wh)最多
2.放電平台標稱電壓高
缺點:
1.安全性較差,無法承受劇烈撞擊、物理穿刺/擠壓、輸出短路、過充,將會導致起火及爆炸
2.耐高溫/熱穩定特性較差,高溫下容易導致熱失控,需要充足的管理措施,避免電池過熱發生危險
3.循環次數較少,壽命較短
4.製作正極材料需使用鎳/鈷/錳等重金屬,鈷的礦產資源有限價格高,且不落實回收會造成環境汙染
磷酸鋰鐵
磷酸鋰鐵電池是指用磷酸鋰鐵作為正極,石墨作為負極的鋰離子電池,製作磷酸鋰鐵正極材料不會涉及到鎳、鈷等金屬資源,相較於鈷,鐵與磷在地球資源含量十分豐富,原料成本較低。比起三元鋰,磷酸鋰鐵電池具有耐高溫特性,更好的安全穩定性,更長循環壽命的優勢
特性:
1.標稱電壓:3.2V/3.3V
2.正極材料:磷酸鋰鐵(LiFePO4)
3.負極材料:石墨
優點:
1.比起三元鋰,磷酸鋰鐵的循環次數較多,壽命較長
2.比起三元鋰,磷酸鋰鐵穩定性及安全性較高,即使發生劇烈碰撞/物理破壞/過充/短路也不會導致爆炸
2.功率密度大,可承受高倍率充放電
3.耐高溫特性好,於高溫環境下仍可釋放100%容量,正極材料的分解溫度高,不易出現熱失控
4.製造時沒有使用高單價重金屬鈷,材料成本低,並符合歐洲RoHS規定,為綠色環保電池
缺點:
1.比起三元鋰,同體積/重量的磷酸鋰鐵能量密度較低
2.在低溫環境下,放電能力及可用容量均明顯下降
3.品質不佳的電池,串聯組合使用一段時間後,電池單體電壓一致性差異會加大
鈦酸鋰
鈦酸鋰電池是把原本石墨負極材料用鈦酸鋰取代,並與錳酸鋰、三元材料或磷酸鐵鋰等正極所組成的二次鋰離子電池。鈦酸鋰本身不能提供鋰源,只能與含鋰的材料搭配使用,雖然也有鈦酸鋰正極材料,金屬鋰/鋰合金負極材料的組成方式,但普遍所稱呼的鈦酸鋰電池是指採用鈦酸鋰負極材料的二次鋰離子電池
石墨材料在充放電過程中鋰離子會反覆嵌入/脫嵌,使體積發生變化及材料變形導致整體循環性能變差。鈦酸鋰在充放電中鋰離子嵌入/脫嵌不會影響其材料的結構,所以鈦酸鋰被稱為”零應變材料”。這種”零應變”性質避免充放電過程導致材料結構發生變化,可提高電池的循環性能,減少容量衰減並延長使用壽命。與三元鋰/磷酸鋰鐵電池相比,鈦酸鋰電池在循環壽命的表現有明顯優勢
石墨負極會在與電解質/液接觸的介面上形成一層SEI膜(Solid Electrolyte Interface,固體電解質介面膜),造成電池首次充放電效率較低,消耗較多鋰離子導致不可逆容量較大,長期循環使用容易形成鋰枝晶造成電池內部短路影響使用安全。與石墨負極材料相比,鈦酸鋰不容易產生SEI膜,表面也難以生成鋰枝晶,可避免電池內部短路影響使用安全
特性:
1.標稱電壓:2.3V/2.4V(採用錳酸鋰正極時)
2.正極材料:常見為鈷酸鋰或錳酸鋰,也可以用三元鋰/磷酸鋰鐵等
3.負極材料:鈦酸鋰(LTO)
優點:
1.安全穩定性好,可承受劇烈撞擊、物理穿刺/擠壓、輸出短路、過充,而不起火或爆炸
2.鈦酸鋰具有較高的鋰離子化學擴散係數,功率密度高,可承受大倍率充放電
3.循環次數最多,壽命長
4.耐溫度範圍廣(-50℃至+60℃),可在低溫及高溫環境下正常充放電
缺點:
1.相較三元鋰/磷酸鋰鐵電池,同體積/重量的鈦酸鋰電池能量密度是最低的
2.負極材料製造需要金屬鈦,原料及生產成本高,也十分要求製造技術水準,導致鈦酸鋰電池單價高
3.鈦酸鋰電池因負極不容易產生SEI膜,鈦酸鋰會催化電解液分解產生氣體,產生脹氣問題,導致性能下降,壽命縮短及影響安全性,需要從材料(電解液)、設計(鈦酸鋰表面包覆奈米碳)及製造(減少材料雜質,控制製造環境濕度)上改進以有效抑制脹氣
4.品質不佳的鈦酸鋰電池一致性存在差異,隨著充放電次數的增加電池一致性差異會逐漸增大
無論何種二次鋰電池單體,當組成電池組(Battery Pack)時,必須要有穩固且同時考量到電池散熱的阻燃式固定結構(可避免電池承受震動衝擊受損或是過度擁擠造成散熱不良),電池單體之間以及正負輸出端牢固且低阻抗的連接方式(可避免造成大電流傳輸阻抗及接觸不良產生火花),電池組透過內建BMS(電池管理系統)/BMU(電池管理單元)/VTM(電壓溫度監控)來針對串並聯組合的複數單體進行單體電壓、電池組電壓、電池組電流、電池組溫度進行管理及監控,避免因電壓/電流/溫度異常而導致使用上的風險
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重新思考創新(二):現代物質世界生產-消費-拋棄的單向旅程
而在地球資源有限、終有枯竭之日的認知下,現代社會重新思考創新,何妨改弦易張,發展 生產—消費—回收—再製的循環思維?
出於物質不滅定律,地球上的各種物質不會平白無故消失,只會轉變存在的形式。只是隨物質而異,轉變的速度快慢不一。
大家最熟悉的物質循環大概是水。從天上降雨,流經山川湖海,經日曬而蒸發為雨雲,這個循環每年可以走好幾次。另一個重要的資源是化石燃料,經過幾億年,海藻及海洋生物生長、沈澱、壓縮、化學變化,最後成為原油或天然氣埋藏在地層中,後來被人類開發,成為現代物質文明最重要的推手。理論上,新的原油或天然氣仍然繼續在醞釀中,只是週期太長,人類短暫的幾萬年歷史無法觀察。
人類文明史可以說是一部材料發明史,從青銅器、鐵器到陶瓷,每發明一種新材料便將文明推向一個新高峰。但早期的材料發明,使用的元素不是金銀銅鐵錫等金屬,便是木材或泥土,人們發明了各種工藝,將不同的材料聚合在一起。最終這些材料都可以回歸成原本各自的狀態,金屬融解還原,陶瓷回歸於塵土。
石油還能再用多少年?
從成份來說,塑膠主要由碳、氫、氧三種元素組成,其中氧是地球上含量最多的元素,大氣層含有20%的氧,地殼中的含量為49%,可以說是取之不盡用之不竭。而地層中蘊藏量龐大的原油或天然氣,其基本成份也是碳、氫、氧,因此成為製造塑膠最佳的原材料。
地球原油的蘊藏量固然龐大,但經得起現代塑膠文明多久的開採?
根據BP石油公司2013年的估計,地球原油的藏量只夠人類使用53年,不過這個年份受到幾個因素影響。一是透過對地層更精準的探勘,經常發現前所未知的藏量,過去十年,對原油蘊藏量的預估已經增加了27%。二是來自科技的進步,減少了對原油的需求。例如目前大量的原油消耗於交通運輸工具,以目前電動車的蓬勃發展趨勢,未來可以大幅減少對原油的依賴。因此預估原油蘊藏量支撐人類現代物質需求到百年以上,應該不算離譜。
打破原本的單向旅程
要避免地球的原油蘊藏被徹底用罄,淪落為垃圾星球的命運,除了減少使用量,或是採用循環週期較短的其他如木纖維的材料外,「科技」顯然必須擔負起重要的使命。
目前大致可以看到三個主要的創新方向:
一是降低塑膠品回收、再製、重新使用的成本。 有一家由華人青年Miranda Wang創業的BioCellection,便發明了一個化學製程,可以將PE塑膠膜分解成簡單的液態分子成份,再製成尼龍等材料。但這家新創公司還在實驗室階段,真正挑戰在如何建立具有成本優勢的量產規模。
二是借重生物力量,開發各種酶素(enzyme),或是微生物菌種,加入吞食裂解塑膠成份的行列。 跟前述化學製程比較,這些生物成份以陽光、空氣、和塑膠為食,加以適當的溫度和壓力,不需大量的資源或能源,便能分解頑固的塑膠材料,用以處理塑膠垃圾自然比化學方法理想,但瓶頸是分解的時間仍然過長。不過最近頻頻傳出令人振奮的報導,例如科學家已經發現一種被取名為PETase的酶素,可以將PET材料在幾天內分解成小分子。由於這些酶素還有優化的空間,未來發展令人期待。
而最理想的創新,是放棄塑膠,開發出截然不同的新材料,既具備塑膠的優勢,卻又有較短的自然分解週期。 這當然不是一個新夢想,科學家經過數十年的耕耘,已經累積了可觀的知識,最大障礙是難以跟低成本的塑膠競爭。但隨著科技的持續進步,以及人類社會對塑膠問題的警覺,像Valerian Materials或Natur-Tec這一類以研究為導向的新創公司,遲早會開發出具有突破性的創新。
還有哪些元素會絕種?
以上說明僅側重在從原油到塑膠的供應鏈。其實對地球上各種資源,包括週期表上的118種元素,甚至空氣、土地、水,各有其不同的原始蘊藏量、人類採掘消耗速度、循環週期和回收成本等系統特質。
例如銀是人類文明上歷史悠久的金屬,早期用在飾品、器件或錢幣,工業革命之後,被大量使用在攝影、印刷電路板、和各種導電材料上。因為單位價值高,回收容易,因此經過幾百年來重度的礦產開發,仍有相當的藏量。即便如此,科學家估計到2240年,地球上所有的銀礦都將被完全開採用盡。
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